平行雙樣(又稱平行樣)之間運(yùn)行的偏差是一個(gè)重要的質(zhì)量控制指標(biāo),,它反映了測(cè)試的精密度水平,。以下是對(duì)平行雙樣之間允許偏差的詳細(xì)分析:
### 一、平行雙樣概述
平行雙樣是指在環(huán)境監(jiān)測(cè)和樣品分析中,只包括兩個(gè)相同子樣的樣品,。采集和測(cè)定平行樣是實(shí)施環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的一項(xiàng)措施,其測(cè)定結(jié)果在一定程度上反映了測(cè)試的精密度水平,。
### 二,、平行雙樣之間允許偏差的標(biāo)準(zhǔn)
平行雙樣之間允許偏差的具體標(biāo)準(zhǔn)因分析方法的不同而有所差異。以下是一些常見分析方法的偏差標(biāo)準(zhǔn):
1. **直接容量法,、中和法,、碘量法、EDTA法,、非水滴定法**:這些方法的差值不得超過0.5%,。
2. **直接重量法測(cè)定含量**:差值不得超過1.0%。
3. **比色法,、分光光度法,、電位滴定法測(cè)定含量**:差值不得超過2.0%。
4. **高效液相色譜法測(cè)定含量或效價(jià)**:
* 當(dāng)含量限度>50.0%時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過1.0%,。
* 當(dāng)含量限度在20.0%\~50.0%時(shí),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過5.0%,。
* 當(dāng)含量限度<20.0%時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10.0%,。
* 當(dāng)含量的限度不是用“%”表示(例如970μg/mg)時(shí),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差也不得超過1.0%,。
對(duì)于高效液相色譜法測(cè)定相關(guān)物質(zhì),,當(dāng)檢出值小于定量限或報(bào)告限時(shí)忽略不計(jì);當(dāng)檢出值為定量限或報(bào)告限至0.1%時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過50.0%,;當(dāng)檢出值為0.1%\~0.5%時(shí),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過25.0%,;當(dāng)檢出值>0.5%時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過10.0%。
5. **氣相色譜法測(cè)定殘留溶劑**:
* 當(dāng)檢出值小于定量限或報(bào)告限時(shí)忽略不計(jì),。
* 當(dāng)檢出值為定量限或報(bào)告限至500ppm時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過50.0%。
* 當(dāng)檢出值為500\~1000ppm時(shí),,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過25.0%,。
* 當(dāng)檢出值>1000ppm時(shí),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15.0%,。
氣相色譜法測(cè)定含量時(shí),,參照高效液相色譜法測(cè)定含量的標(biāo)準(zhǔn)。
6. **生物效價(jià)測(cè)定法**:相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過5%,。
7. **水分檢測(cè)**:
* 當(dāng)檢出值小于0.1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果差值忽略不計(jì)。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%,。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí),檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%,。
8. **熔點(diǎn)測(cè)定**:兩份平行樣差值相差不超過1℃,。
9. **比旋度測(cè)定**:兩份平行樣差值相差不超過2°。
10. **pH值測(cè)定**:兩份平行樣差值相差不超過0.2,。
11. **熾灼殘?jiān)?*:
* 當(dāng)兩份平樣檢出值小于0.1%時(shí),,差值相差不超過0.02%。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%,。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí),檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%,。
12. **干燥失重測(cè)定**:
* 當(dāng)檢出值小于0.1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果差值忽略不計(jì)。
* 當(dāng)檢出值為0.1%\~1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果差值不得超過0.1%,。
* 當(dāng)檢出值大于1%時(shí),,檢測(cè)結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過15%。
### 三,、平行雙樣結(jié)果差異大的原因及解決方法
平行雙樣結(jié)果差異大可能由多種原因引起,,包括樣品均勻性不好、制備過程中操作不一致,、測(cè)量?jī)x器波動(dòng)等,。為了減少平行雙樣結(jié)果差異,可以采取以下措施:
1. **保證樣品均勻性**:在測(cè)試前對(duì)樣品進(jìn)行勻質(zhì)化處理或適當(dāng)增大取樣量,,以獲得更有代表性的樣品,。
2. **減少分析間隔**:對(duì)于某些隨時(shí)間變化的物質(zhì),應(yīng)盡量減少平行樣間的分析間隔,。
3. **保證設(shè)備穩(wěn)定性**:使用穩(wěn)定的檢測(cè)設(shè)備進(jìn)行測(cè)量,,并在兩次測(cè)量之間避免重新校準(zhǔn)(除非校準(zhǔn)是單個(gè)測(cè)量中的一個(gè)基本組成部分)。
4. **選取精密度更高的方法**:通過選擇精密度更高的測(cè)試方法,,可以減少平行樣結(jié)果差異,。
5. **提升測(cè)試人員技術(shù)水平**:制定詳細(xì)的培訓(xùn)和考核標(biāo)準(zhǔn),提升測(cè)試人員的技術(shù)水平和操作穩(wěn)定性,。
6. **使用合格試劑**:確保平行樣測(cè)試中所使用的試劑是同批次的且已驗(yàn)收合格,。
7. **保證良好測(cè)量環(huán)境**:控制實(shí)驗(yàn)室的溫濕度條件和其他環(huán)境條件,以減少對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響,。
綜上所述,平行雙樣之間運(yùn)行的偏差是一個(gè)重要的質(zhì)量控制指標(biāo),,其允許偏差因分析方法的不同而有所差異,。為了減少平行雙樣結(jié)果差異,需要關(guān)注樣品均勻性,、設(shè)備穩(wěn)定性,、測(cè)試方法精密度、測(cè)試人員技術(shù)水平以及測(cè)量環(huán)境等多個(gè)方面,。